近日,中国科学院大连化学物理研究所有机金属催化与合成研究组相关有机胺催化合成的研究工作受到关注。该所研究员余正坤等受邀撰写基于借氢策略的有机胺催化合成研究综述论文,以Critical Review形式在英国皇家化学会杂志Chemical Society Reviews上发表。
基于借氢(borrowing hydrogen)策略的过渡金属催化的低级胺(或氨)与伯醇或仲醇反应,生成高一级的有机胺,副产物为水。其原理是:醇在过渡金属催化剂作用下原位脱氢形成醛或酮和水,醛或酮与胺反应形成亚胺中间体,此中间体被原位形成的过渡金属氢物种还原得到高一级的有机胺产物。总的结果是,醇与胺(或氨)反应得到高一级的胺,副产物只为水且无需外加氢源。此过程以价廉易得的有机胺(或氨)和醇为原料、工艺条件温和,可以替代现有的利用在碱存在条件下卤代物与胺反应和醇先氧化成醛或酮、醛或酮再与有机胺反应生成亚胺、亚胺然后加氢还原进行有机胺生产的传统技术工艺,具有环境友好的现代有机合成技术特征及极好的应用前景。该所Pt-Sn/γ-Al2O3催化以醇与伯胺和仲胺为原料合成仲胺和叔胺的技术适合于数十种有机胺的直接生产,相关研究成果受到了相应的关注与述评。